Námsgögn
Innskrá
Hleð efnisyfirliti...

Efnisyfirlit

  1. Formáli
    1. Inngangur
    2. 14.1 Brønsted-Lowry sýrur og basar
    3. 14.2 pH og pOH
    4. 14.3 Hlutfallslegur styrkur sýra og basa
    5. 14.4 Vatnsrof salta
    6. 14.5 Fjölróteinda sýrur
    7. 14.6 Stuðpúðar
    8. 14.7 Sýru-basa títranir
    9. Lykilhugtök
    10. Lykiljöfnur
    11. Samantekt
    12. Æfingar
  2. A | Lotukerfið
  3. B | Nauðsynleg stærðfræði
  4. C | Mælieiningar og umreiknistuðlar
  5. D | Grunnfastar í eðlisfræði
  6. E | Eiginleikar vatns
  7. F | Samsetning sýra og basa á markaði
  8. G | Staðalvarmafræðilegir eiginleikar valinna efna
  9. H | Jónunarfastar veikra sýra
  10. I | Jónunarfastar veikra basa
  11. J | Leysnimargfeldi
  12. K | Myndunarfastar fyrir flókjónir
  13. L | Staðalspenna rafskauta (hálfhólfa)
  14. M | Helmingunartímar nokkurra geislavirkra samsætna
  15. Atriðaskrá
Efnafræði 2e (IS)Kafli 1414.3 Hlutfallslegur styrkur sýra og basa
Skrá inn til að leggja til breytingu
1414 Sýru-basa jafnvægi

14.3 Hlutfallslegur styrkur sýra og basa

FYRRI KAFLI

14.2 pH og pOH

NÆSTI KAFLI

14.4 Vatnsrof salta

14.3 Hlutfallslegur styrkur sýra og basa

Námsmarkmið

Að loknum þessum hluta getur þú:

  • meta hlutfallslegan styrk sýra og basa út frá jónunarföstum þeirra
  • útskýra tilhneigingar í styrk sýra og basa með hliðsjón af sameindabyggingu
  • framkvæma jafnvægisútreikninga fyrir dauf sýru-basa-kerfi

Jónunarfastar sýra og basa

Hlutfallslegur styrkur sýru eða basa ræðst af því hve miklu leyti efnið jónast þegar það er leyst upp í vatni. Ef jónunin gengur nánast til fulls kallast sýran eða basinn rammur. Ef tiltölulega lítil jónun á sér stað er sýran eða basinn daufur. Eins og fram kemur í því sem eftir er af kaflanum eru mun fleiri daufar sýrur og daufir basar til en rammar sýrur og rammir basar. Algengustu römmu sýrurnar og basarnir eru taldir upp á Mynd 14.6.

Þessi tafla hefur sjö raðir og tvo dálka. Fyrsta röðin er hausaröð og hún merkir hvern dálk, „6 Sterkar sýrur“ og „6 Sterkir basar“. Undir dálkinum „6 Sterkar sýrur“ er eftirfarandi: HClO lágvísir 4 perklórsýra; HCl saltsýra; HBr vetnisbrómsýra; HI vetnisjoðsýra; HNO lágvísir 3 saltpéturssýra; H lágvísir 2 SO lágvísir 4 brennisteinssýra. Undir dálkinum „6 Sterkir basar“ er eftirfarandi: LiOH litíumhýdroxíð; NaOH natríumhýdroxíð; KOH kalíumhýdroxíð; C a ( O H ) lágvísir 2 kalsíumhýdroxíð; S r ( O H ) lágvísir 2 strontíumhýdroxíð; B a ( O H ) lágvísir 2 baríumhýdroxíð.
Mynd 14.6. Hér eru taldar upp nokkrar af algengustu römmu sýrunum og bösunum.

Hægt er að magngreina hlutfallslegan styrk sýra með því að mæla jafnvægisfasta þeirra í vatnslausnum. Í lausnum með sama styrk jónast römmar sýrur í meira mæli og gefa því hærri styrk oxóníumjóna en daufari sýrur. Jafnvægisfasti sýru kallast sýrujónunarfasti, Ka. Fyrir hvarf sýrunnar HA:

HA(aq) + H₂O(l) ⇌ H₃O⁺(aq) + A⁻(aq),

er sýrujónunarfastinn ritaður

Ka=[H3O+][A−]/[HA]

þar sem styrkirnir eru jafnvægisstyrkir. Þótt vatn sé hvarfefni í hvarfinu er það einnig leysirinn og því er [H2O] ekki tekið með í jöfnunni. Því stærri sem Ka sýru er, þeim mun meiri er styrkur H3O+ og A− miðað við styrk ójónuðu sýrunnar, HA, í jafnvægisblöndu, og þeim mun rammari er sýran. Sýra flokkast sem römm þegar hún jónast að fullu; þá er styrkur HA núll og sýrujónunarfastinn er ómælanlega stór (Ka ≈ ∞). Sýrur sem jónast að hluta kallast daufar og hægt er að mæla sýrujónunarfasta þeirra með tilraunum. Tafla yfir jónunarfasta fyrir daufar sýrur er í viðauka H.

Til að skýra þessa hugmynd eru þrjár sýrujónunarjöfnur og K_a gildi sýnd hér að neðan. Jónunarfastarnir stækka frá fyrstu til síðustu jöfnunnar sem talin er upp, sem gefur til kynna að hlutfallslegur sýrustyrkur eykst í röðinni CH₃CO₂H < HNO₂ < HSO4− :

CH3CO2H(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+CH3CO2−(aq)Ka=1,8×10−5
HNO2(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+NO2−(aq)Ka=4,6×10−4
HSO4−(aq)+H2O(aq)⇌H3O+(aq)+SO42−(aq)Ka=1,2×10−2

Annar mælikvarði á styrk sýru er prósentujónun hennar. Prósentujónun daufrar sýru er skilgreind út frá samsetningu jafnvægisblöndu:

prósentujónun=([H3O+]jafnvægi/[HA]0)×100%

þar sem teljarinn jafngildir styrk samstæðs basa sýrunnar (samkvæmt efnamagnfræði, [A−] = [H3O+]). Ólíkt Ka gildinu er prósentujónun daufrar sýru breytileg eftir upphafsstyrk sýrunnar og minnkar venjulega eftir því sem styrkurinn eykst. Hægt er að nota jafnvægisútreikninga af því tagi sem lýst er síðar í þessum kafla til að staðfesta þessa hegðun.

Dæmi 14.7

Útreikningur á prósentujónun út frá sýrustigi (pH)

Reiknaðu prósentujónun 0,125 M lausnar af saltpéturssýrlingi (daufri sýru), með pH-gildið 2,09.

Lausn

Prósentujónun sýru er:

prsentujnun=(HOjafnvgiHNO0)100

Ef uppgefið pH-gildi er umreiknað í mólstyrk oxóníumjóna fæst

[H3O+]=10−2,09=0,0081M

Með því að setja þetta gildi og uppgefinn upphafsstyrk sýrunnar inn í jöfnuna fyrir prósentujónun fæst

(8,1×10−3/0,125)×100=6,5%

(Hafðu í huga að uppgefið pH-gildi, 2,09, er á logaritmakvarða og inniheldur því aðeins tvo marktæka tölustafi, sem takmarkar nákvæmni útreiknaðrar prósentujónunar.)

Prófaðu þig

Reiknaðu prósentujónun 0,10 M lausnar af ediksýru með pH-gildið 2,89.

Svar:

1,3% jónun

Tengill á námsefni

Skoðaðu hermun af römmum og daufum sýrum og bösum á sameindastigi.

Rétt eins og hjá sýrum endurspeglast hlutfallslegur styrkur basa í stærð jónunarfastans (Kb) í vatnslausnum. Í lausnum með sama styrk jónast römmari basar meira og gefa því af sér meiri styrk hýdroxíðjóna en daufari basar. Sterkari basi hefur stærri jónunarfasta en daufari basi. Fyrir hvarf basans B gildir:

B(aq) + H₂O(l) ⇌ HB⁺(aq) + OH⁻(aq),

er jónunarfastinn ritaður sem

Kb=[HB+][OH−]/[B]

Ef gögnin fyrir þrjá daufa basa hér að neðan eru skoðuð sést að basastyrkurinn eykst í röðinni NO2− < CH3CO2− < NH₃.

NO2−(aq)+H2O(l)⇌HNO2(aq)+OH−(aq)Kb=2,17×10−11CH3CO2−(aq)+H2O(l)⇌CH3CO2H(aq)+OH−(aq)Kb=5,6×10−10NH3(aq)+H2O(l)⇌NH4+(aq)+OH−(aq)Kb=1,8×10−5

Tafla yfir jónunarfasta daufra basa er í viðauka I. Líkt og hjá sýrum endurspeglast hlutfallslegur styrkur basa einnig í prósentujónun hans, sem reiknast þannig:

prósentujónun=([OH−]jafnvægi/[B]0)×100%

en hún er breytileg eftir jónunarfasta basans og upphafsstyrk lausnarinnar.

Hlutfallslegur styrkur samstæðra sýru-basapara

Brønsted-Lowry-sýru-basaefnafræði snýst um flutning róteinda; því má rökrétt álykta að tengsl séu milli hlutfallslegs styrks samstæðra sýru-basapara. Styrkur sýru eða basa er magngreindur með jónunarfastanum, Ka eða Kb, sem táknar umfang jónunarhvarfs sýrunnar eða basans. Fyrir samstæða sýru-basaparið HA/A− eru jafnvægisjöfnur jónunar og stæður jónunarfastanna eftirfarandi:

HA(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+A−(aq)Ka=[H3O+][A−]/[HA]
A−(aq)+H2O(l)⇌OH−(aq)+HA(aq)Kb=[HA][OH−]/[A−]

Ef þessar tvær efnajöfnur eru lagðar saman fæst jafnan fyrir sjálfjónun vatns:

HA(aq)+H2O(l)+A−(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+A−(aq)+OH−(aq)+HA(aq)
2H2O(l)⇌H3O+(aq)+OH−(aq)

Eins og rætt er í öðrum kafla um jafnvægi er jafnvægisfasti fyrir samanlagt hvarf jafn margfeldi jafnvægisfastanna fyrir hvörfin sem lögð voru saman, og því

Ka×Kb=([H3O+][A−]/[HA])×([HA][OH−]/[A−])=[H3O+][OH−]=Kw

Þessi jafna lýsir sambandinu milli jónunarfasta fyrir hvaða samstætt sýru-basapar sem er, það er að segja að margfeldi þeirra er jafnt jónamargfeldi vatns, Kw. Með því að umraða þessari jöfnu kemur í ljós umhverft samband milli styrks samstæðs sýru-basapars:

Ka=Kw/KbeðaKb=Kw/Ka

Hið umhverfa hlutfallssamband milli Ka og Kb þýðir að því römmari sem sýran eða basinn er, því daufari er samstæð hliðstæða hennar (eða hans). Mynd 14.7 sýnir þetta samband fyrir nokkur samstæð sýru-basapör.

Myndin sýnir tvær láréttar stikur. Sú fyrri, merkt „Hlutfallslegur sýrustyrkur“, efst er rauð vinstra megin og breytist smám saman í fjólublátt hægra megin. Rauði endinn vinstra megin er merktur „Sterkari sýrur“. Fjólublái endinn hægra megin er merktur „Veikari sýrur“. Rétt fyrir utan stikuna neðst til vinstri er merkingin „K með lágvísinum a“. Stikan er merkt í skrefum með ákveðinni sýru skráðri ofan við hvert skref. Fyrsta merkið er við 1,0 með H með lágvísinum 3 O með plússmerki í hávísi. Annað er tíu í veldinu mínus tveir með H C l O með lágvísinum 2. Þriðja er tíu í veldinu mínus 4 með H F. Fjórða er tíu í veldinu mínus 6 með H með lágvísinum 2 C O með lágvísinum 3. Fimmta er tíu í veldinu mínus 8 með C H með lágvísinum 3 C O O H. Sjötta er tíu í veldinu mínus tíu með N H með lágvísinum 4 með plússmerki í hávísi. Sjöunda er tíu í veldinu mínus 12 með H P O með lágvísinum 4 með 2 mínusmerki í hávísi. Áttunda er tíu í veldinu mínus 14 með H með lágvísinum 2 O. Á sama hátt er seinni stikan, sem er merkt „Hlutfallslegur styrkur samstæðra basa“, fjólublá á vinstri enda og verður smám saman blá á hægri enda. Fyrir utan stikuna til vinstri er merkingin „Veikari basar“. Fyrir utan stikuna til hægri er merkingin „Sterkari basar“. Fyrir neðan og til vinstri við stikuna er merkingin „K með lágvísinum b“. Stikan er á sama hátt merkt í skrefum með bösum skráðum ofan við hvert skref. Fyrsta er við tíu í veldinu mínus 14 með H með lágvísinum 2 O ofan við það. Annað er tíu í veldinu mínus 12 C l O með lágvísinum 2 með mínusmerki í hávísi. Þriðja er tíu í veldinu mínus tíu með F með mínusmerki í hávísi. Fjórða er tíu í veldinu mínus átta með H C O með lágvísinum 3 með mínusmerki í hávísi. Fimmta er tíu í veldinu mínus 6 með C H með lágvísinum 3 C O O með mínusmerki í hávísi. Sjötta er tíu í veldinu mínus 4 með N H með lágvísinum 3. Sjöunda er tíu í veldinu mínus 2 með P O með lágvísinum 4 með þremur mínusmerkjum í hávísi. Áttunda er 1,0 með O H með mínusmerki í hávísi.
Mynd 14.7. Sýndur er hlutfallslegur styrkur nokkurra samstæðra sýru-basapara.
Á þessari mynd er tafla sem skiptist í vinstri helming, merktan „Sýrur“, og hægri helming, merktan „Basar“. Rauð ör bendir upp með vinstri hliðinni sem er merkt „Vaxandi sýrustyrkur“. Sömuleiðis bendir blá ör niður með hægri hliðinni sem er merkt „Vaxandi basastyrkur“. Nöfn sýra og basa eru skráð við hlið hvorrar örvar nær miðju töflunnar, ásamt efnaformúlum. Sýrur sem taldar eru upp að ofan og niður eru brennisteinssýra, H lágvísir 2 S O lágvísir 4, vetnisjoðíð, H I, vetnisbrómíð, H B r, vetnisklóríð, H C l, saltpéturssýra, H N O lágvísir 3, oxóníumjón (í bleikum texta) H lágvísir 3 O hávísir plús, vetnisúlfatsjón, H S O lágvísir 4 hávísir mínus, fosfórsýra, H lágvísir 3 P O lágvísir 4, vetnisflúoríð, H F, saltpéturssýrlingur, H N O lágvísir 2, ediksýra, C H lágvísir 3 C O lágvísir 2 H, kolsýra H lágvísir 2 C O lágvísir 3, brennisteinsvetni, H lágvísir 2 S, ammóníumjón, N H lágvísir 4 hávísir +, blásýra, H C N, vetniskarbónatjón, H C O lágvísir 3 hávísir mínus, vatn (skyggt í drapplit) H lágvísir 2 O, vetnissúlfíðjón, H S hávísir mínus, etanól, C lágvísir 2 H lágvísir 5 O H, ammóníak, N H lágvísir 3, vetni, H lágvísir 2, metan og C H lágvísir 4. Sýrurnar efst á listanum, frá brennisteinssýru til saltpéturssýru, eru flokkaðar saman með sviga til hægri sem er merktur „Jónast að fullu sem sýrur í vatni“. Sömuleiðis eru sýrurnar neðst, frá vetnissúlfíðjón til metans, flokkaðar saman með sviga og merktar „Jónast ekki sem sýrur í vatni“. Hægri helmingur myndarinnar sýnir basa og formúlur. Basarnir sem taldir eru upp að ofan og niður eru vetnisúlfatsjón, H S O lágvísir 4 hávísir mínus, joðíðjón, I hávísir mínus, brómíðjón, B r hávísir mínus, klóríðjón, C l hávísir mínus, nítratjón, N O lágvísir 3 hávísir mínus, vatn (skyggt í drapplit), H lágvísir 2 O, súlfatjón, S O lágvísir 4 hávísir 2 mínus, tvívetnisfosfatjón, H lágvísir 2 P O lágvísir 4 hávísir mínus, flúoríðjón, F hávísir mínus, nítrítjón, N O lágvísir 2 hávísir mínus, asetatjón, C H lágvísir 3 C O lágvísir 2 hávísir mínus, vetniskarbónatjón, H C O lágvísir 3 hávísir mínus, vetnissúlfíðjón, H S hávísir mínus, ammóníak, N H lágvísir 3, sýaníðjón, C N hávísir mínus, karbónatjón, C O lágvísir 3 hávísir 2 mínus, hýdroxíðjón (í bláu), O H hávísir mínus, súlfíðjón, S hávísir 2 mínus, etoxíðjón, C lágvísir 2 H lágvísir 5 O hávísir mínus, amíðjón N H lágvísir 2 hávísir mínus, hýdríðjón, H hávísir mínus og metíðjón C H lágvísir 3 hávísir mínus. Basarnir efst, frá perklóratjón til nítratjónar, eru flokkaðir saman með sviga sem er merktur „Jónast ekki sem basar í vatni”. Sömuleiðis eru neðri 5 á listanum, frá súlfíðjón til metíðjónar, flokkaðir saman og merktir „Jónast að fullu sem basar í vatni“.
Mynd 14.8. Þessi mynd sýnir styrk samstæðra sýru-basapara miðað við styrk vatns sem viðmiðunarefnis.

Upptalningin á samstæð sýru-basapörum á Mynd 14.8 er sett fram til að sýna hlutfallslegan styrk hverrar tegundar í samanburði við vatn, en færslur fyrir það eru auðkenndar í hvorum dálki töflunnar. Í sýrudálkinum eru þær tegundir sem taldar eru upp neðan við vatn daufari sýrur en vatn. Þessar tegundir jónast ekki sem sýrur í vatni; þær eru ekki Brønsted-Lowry-sýrur. Allar tegundirnar sem taldar eru upp ofan við vatn eru römmari sýrur og flytja róteindir yfir á vatn að einhverju leyti þegar þær eru leystar upp í vatnslausn til að mynda oxóníumjónir. Tegundir ofan við vatn en neðan við oxóníumjón eru daufar sýrur sem jónast að hluta, en þær sem eru ofan við oxóníumjón eru römmar sýrur sem jónast að fullu í vatnslausn.

Ef allar þessar römmu sýrur jónast að fullu í vatni, hvers vegna gefur dálkurinn til kynna að þær séu misrömmar, þar sem saltpéturssýra er daufust og perklórsýra römmust? Taktu eftir að eina sýrutegundin sem er til staðar í vatnslausn af hvaða römmu sýru sem er, er H3O+(aq). Þetta þýðir að oxóníumjónin er römmasta sýran sem getur verið til í vatni; sérhver römmari sýra hvarfast að fullu við vatn og myndar oxóníumjónir. Þessi takmörkun á sýrustyrk uppleystra efna í lausn kallast jöfnunarhrif. Til að mæla muninn á sýrustyrk „römmra“ sýra verður að leysa sýrurnar upp í leysi sem er minna basískt en vatn. Í slíkum leysum verða sýrurnar „daufar“ og því er hægt að ákvarða muninn á því hversu mikið þær jónast. Til dæmis eru tvíundarvetnishalíðin HCl, HBr og HI römmar sýrur í vatni en daufar sýrur í etanóli (styrkur eykst HCl < HBr < HI).

Hægri dálkurinn á Mynd 14.8 sýnir fjölda efna í röð eftir vaxandi basastyrk að ofan og niður. Ef sömu röksemdafærslu er fylgt og fyrir vinstri dálkinn, eru tegundir sem taldar eru upp ofan við vatn daufari basar og því jónast þær ekki sem basar þegar þær eru leystar upp í vatni. Tegundir sem taldar eru upp á milli vatns og samstæðs basa þess, hýdroxíðjónarinnar, eru daufir basar sem jónast að hluta. Tegundir sem taldar eru upp neðan við hýdroxíðjón eru römmir basar sem jónast að fullu í vatni og mynda hýdroxíðjónir (þ.e. þeir jafnast við hýdroxíð). Samanburður á sýru- og basadálkunum í þessari töflu styður hið gagnkvæma samband milli styrks samstæðra sýru-basapara. Til dæmis eru samstæðir basar römmu sýranna (efst í töflunni) allir af óverulegum styrk. Römm sýra hefur ómælanlega stórt Ka og því mun samstæður basi hennar hafa Kb sem er nánast núll:

römm sýra : Ka ≈ ∞ samstæður basi : Kb = Kw / Ka = Kw / ∞ ≈ 0

Hægt er að nota svipaða nálgun til að styðja þá athugun að samstæðar sýrur römmra basa (Kb ≈ ∞) séu af óverulegum styrk (Ka ≈ 0).

Dæmi 14.8

Útreikningur á jónunarföstum fyrir samstæð sýru-basapör

Notaðu Kb fyrir nítrítjónina, NO2−, til að reikna út Ka fyrir samstæða sýru hennar.

Lausn

Kb fyrir NO2− er gefið í þessum kafla sem 2.17×10−11. Samstæð sýra NO2− er HNO2; Ka fyrir HNO2 má reikna út frá sambandinu:

KaKb=1,010=Kw

Ef leyst er fyrir Ka fæst

Ka=KwKb=(1,010)(2,1710)=4,610

Hægt er að sannreyna þetta svar með því að fletta upp Ka fyrir HNO2 í viðauka H.

Prófaðu þig

Ákvarðaðu hlutfallslegan sýrustyrk NH4+ og HCN með því að bera saman jónunarfastana. Jónunarfasti HCN er gefinn í viðauka H sem 4.9×10−10. Jónunarfasti NH4+ er ekki skráður, en jónunarfasti samstæðs basa hennar, NH3, er skráður sem 1.8×10−5.

Svar:

NH4+ er örlítið römmari sýran (Ka fyrir NH4+ = 5.6×10−10).

Útreikningar á sýru-basajafnvægi

Í kaflanum um efnajafnvægi var fjallað um nokkrar tegundir jafnvægisútreikninga og ýmsar stærðfræðilegar aðferðir sem nýtast við þá. Þessar aðferðir koma almennt að gagni fyrir jafnvægiskerfi óháð flokki efnahvarfa og því má beita þeim með góðum árangri á sýru-basajafnvægisverkefni. Í þessum kafla eru tekin fyrir nokkur sýnidæmi sem fela í sér jafnvægisútreikninga fyrir sýru-basa kerfi.

This image shows two bottles containing clear colorless solutions. Each bottle contains a single p H indicator strip. The strip in the bottle on the left is red, and a similar red strip is placed on a filter paper circle in front of the bottle on surface on which the bottles are resting. Similarly, the second bottle on the right contains and orange strip and an orange strip is placed in front of it on a filter paper circle. Between the two bottles is a pack of p Hydrion papers with a p H color scale on its cover.
This photo shows two glass containers filled with a transparent liquid. In between the containers is a p H strip indicator guide. There are p H strips placed in front of each glass container. The liquid in the container on the left appears to have a p H of 10 or 11. The liquid in the container on the right appears to have a p H of about 13 or 14.

Dæmi 14.9

Ákvörðun á Ka út frá jafnvægisstyrk

Ediksýra er helsta innihaldsefnið í ediki (Mynd 14.9) sem gefur því súrt bragð. Við jafnvægi inniheldur lausn [CH3CO2H] = 0,0787 M og [H3O+] = [CH3CO2−] = 0,00118 M. [H3O+] = [CH3CO2−] = 0,00118 M. Hvert er gildi Ka fyrir ediksýru?

Myndin sýnir miða á flösku með eimuðu hvítu ediki. Á miðanum kemur fram að innihaldið hafi verið þynnt með vatni niður í 5 prósent sýrustyrk.
Mynd 14.9. Edik inniheldur ediksýru, sem er dauf sýra. (framlag: breytt verk eftir „HomeSpot HQ“/Flickr)

Lausn

Viðeigandi jafnvægisjafna og stæða jafnvægisfastans eru sýndar hér að neðan. Innsetning uppgefinna jafnvægisstyrkja gerir kleift að reikna á einfaldan hátt út Ka fyrir ediksýru.

CH3CO2H(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+CH3CO2−(aq)
Ka=HOCHCOCHCOH=(0,00118)(0,00118)0,0787=1,7710

Prófaðu þig

Hin HSO4− jónin, dauf sýra sem notuð er í sumum heimilisræstiefnum:

HSO4−(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+SO42−(aq)

Hver er jónunarfasti þessarar daufu sýru ef jafnvægisblanda hefur eftirfarandi samsetningu: [H3O+] = 0,027 M; [HSO4−] = 0,29 M; og [SO42−] = 0,13 M?

Svar:

Ka fyrir HSO4− = 1.2×10−2

Dæmi 14.10

Ákvörðun Kb út frá jafnvægisstyrk

Koffín, C8H10N4O2 er daufur basi. Hvert er gildi Kb fyrir koffín ef lausn í jafnvægi hefur [C8H10N4O2] = 0,050 M, [C8H10N4O2H+] [C8H10N4O2H+] = 5.0×10−3 M, og [OH−] = 2.5×10−3 M?

Lausn

Viðeigandi jafnvægisjafna og segð hennar fyrir jafnvægisfasta eru sýndar hér að neðan. Innsetning á uppgefnum jafnvægisstyrkjum gerir kleift að reikna beint út Kb fyrir koffín.

C8H10N4O2(aq)+H2O(l)⇌C8H10N4O2H+(aq)+OH−(aq)
Kb=CHNOHOHCHNO=(5,010)(2,510)0,050=2,510

Prófaðu þig

Hver er jafnvægisfastinn fyrir jónun HPO42− jónarinnar, sem er daufur basi,

HPO42−(aq)+H2O(l)⇌H2PO4−(aq)+OH−(aq)

ef samsetning jafnvægisblöndu er eftirfarandi: [OH−] = 1.3×10−6 M; [H2PO4−] = 0,042 M; og [HPO42−] = 0,341 M?

Svar:

Kb fyrir HPO42− = 1.6×10−7

Dæmi 14.11

Ákvörðun á Ka eða Kb út frá pH

pH-gildi 0,0516 M lausnar af saltpéturssýrlingi, HNO2, er 2,34. Hvert er Ka?

HNO2(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+NO2−(aq)

Lausn

Uppgefinn styrkur saltpéturssýrlings er upphafsstyrkur, sem tekur ekki tillit til neins efnafræðilegs jafnvægis sem kann að komast á í lausninni. Slíkur styrkur er meðhöndlaður sem „upphafsgildi“ við jafnvægisútreikninga þar sem ICE-tafla er notuð. Taktu eftir að upphafsgildi oxóníumjónar er skráð sem um það bil núll vegna þess að lítill styrkur H3O+ er til staðar (1×10−7 M) vegna sjálfjónunar vatns. Í mörgum tilfellum, eins og öllum þeim sem kynnt eru í þessum kafla, er þessi styrkur mun minni en sá sem myndast við jónun viðkomandi sýru (eða basa) og má því líta fram hjá honum.

Uppgefið pH-gildi er logaritmakvarði á styrk oxóníumjóna sem myndast við sýrujónun saltpéturssýrlingsins og táknar því „jafnvægisgildi“ fyrir ICE-töfluna:

[H3O+]=10−2,34=0,0046M

ICE-taflan fyrir þetta kerfi er þá

This table has two main columns and four rows. The first row for the first column does not have a heading and then has the following in the first column: Initial concentration ( M ), Change ( M ), Equilibrium concentration ( M ). The second column has the header of “H N O subscript 2 plus sign H subscript 2 O equilibrium sign H subscript 3 O superscript positive sign plus sign N O subscript 2 superscript negative sign.” Under the second column is a subgroup of four columns and three rows. The first column has the following: 0.0516, negative 0.0046, 0.0470. The second column is blank in all three rows. The third column has the following: approximately 0, positive 0.0046, 0.0046. The fourth column has the following: 0, positive 0.0046, 0.0046.

Að lokum er gildi jafnvægisfastans reiknað með því að nota gögnin í töflunni:

Ka=HONOHNO=(0,0046)(0,0046)0,0470=4,610

Prófaðu þig

pH-gildi í lausn af heimilisammoníaki, sem er 0,950 M lausn af NH3, er 11,612. Hvert er Kb fyrir NH3.

Svar:

Kb = 1.8×10−5

Dæmi 14.12

Útreikningur á jafnvægisstyrk í lausn daufrar sýru

Maurasýra, HCO2H, er eitt þeirra ertandi efna sem valda viðbrögðum líkamans við sumum maurabitum og stungum (Mynd 14.10).

Ljósmynd sýnir stóran svartan maur á enda mannsfingurs.
Mynd 14.10. Sársaukinn af sumum maurabitum og stungum orsakast af maurasýru. (ljósmynd: John Tann)

Hver er styrkur oxóníumjónar og pH-gildi 0,534 M lausnar af maurasýru?

HCOH(aq)+HO(l)HO(aq)+HCO(aq)Ka=1,810

Lausn

ICE-taflan fyrir þetta kerfi er

This table has two main columns and four rows. The first row for the first column does not have a heading and then has the following in the first column: Initial concentration ( M ), Change ( M ), Equilibrium concentration ( M ). The second column has the header of “H C O subscript 2 H plus sign H subscript 2 O equilibrium arrow H subscript 3 O superscript positive sign.” Under the second column is a subgroup of four columns and three rows. The first column has the following: 0.534, blank, 0.534 minus x. The second column is blank in all three rows. The third column has the following: approximately 0, positive x, x. The fourth column has the following: 0, positive x, x.

Með því að setja jafnvægisstyrkinn inn í jöfnuna fyrir Ka fæst

Ka=1,810=HOHCOHCOH
=(x)x0,534−x=1,8×10−4

Tiltölulega hár upphafsstyrkur og lítill jafnvægisfasti leyfa þá einföldun að gera ráð fyrir að x verði mun minna en 0,534, og því verður jafnan

Ka=1,810=x0,534

Með því að leysa jöfnuna fyrir x fæst

x2=0,534×(1,8×10−4)=9,6×10−5
x=9,6×10−5
=9,8×10−3M

Til að sannreyna þá forsendu að x sé lítið í samanburði við 0,534 má áætla hlutfallslega stærð þess:

x0,534=(9,810)0,534=1,810(1,8af0,534)

Þar sem x er minna en 5% af upphafsstyrknum er forsendan gild.

Eins og skilgreint er í ICE-töflunni er x jafnt jafnvægisstyrk oxóníumjónar:

x=[H3O+]=0,0098M

Að lokum er pH-gildið reiknað sem

pH=−log[H3O+]=−log(0,0098)=2,01

Prófaðu þig

Aðeins lítill hluti daufrar sýru jónast í vatnslausn. Hver er prósentujónun 0,100 M lausnar af ediksýru, CH3CO2H?

CHCOH(aq)+HO(l)HO(aq)+CHCO(aq)Ka=1,810

Svar:

prósentujónun = 1,3%

Dæmi 14.13

Útreikningur á jafnvægisstyrk í lausn með daufum basa

Finndu styrk hýdroxíðjónar, pOH og pH í 0,25 M lausn af trímetýlamíni, sem er daufur basi:

(CH)N(aq)+HO(l)(CH)NH(aq)+OH(aq)Kb=6,310

Lausn

ICE-taflan fyrir þetta kerfi er

This table has two main columns and four rows. The first row for the first column does not have a heading and then has the following in the first column: Initial concentration ( M ), Change ( M ), Equilibrium concentration ( M ). The second column has the header of “( C H subscript 3 ) subscript 3 N plus sign H subscript 2 O equilibrium arrow ( C H subscript 3 ) subscript 3 N H superscript positive sign plus sign O H superscript positive sign.” Under the second column is a subgroup of four columns and three rows. The first column has the following: 0.25, negative x, 0.25 plus sign negative x. The second column is blank in all three rows. The third column has the following: 0, x, 0 plus x. The fourth column has the following: approximately 0, x, and approximately 0 plus x.

Ef jafnvægisstyrkurinn er settur inn í jöfnuna fyrir Kb fæst

Kb=(CH)NHOH(CH)N=(x)(x)(0,25−x)=6,310

Ef gert er ráð fyrir að x << 0,25 og leyst er fyrir x fæst

x=4,0×10−3M

Þetta gildi er minna en 5% af upphafsstyrknum (0,25) og því er forsendan réttlætanleg. Eins og skilgreint er í ICE-töflunni er x jafnt og jafnvægisstyrkur hýdroxíðjónar:

[OH−]=0+x=x=4,0×10−3M
=4,0×10−3M

Þá reiknast pOH sem

pOH=−log(4,0×10−3)=2,40

Með því að nota venslin sem kynnt voru í fyrri hluta þessa kafla:

pH+pOH=pKw=14,00

er hægt að reikna út pH:

pH=14,00−pOH=14,00−2,40=11,60

Prófaðu þig

Reiknaðu styrk hýdroxíðjónar og prósentujónun í 0,0325 M lausn af ammoníaki, daufum basa með Kb upp á 1.76×10−5.

Svar:

7.56×10−4 M, 2,33%

Í sumum tilfellum leiðir styrkleiki daufrar sýru eða basa ásamt upphafsstyrk lausnarinnar til umtalsverðrar jónunar. Þótt ICE-aðferðin sé enn gagnleg fyrir þessi kerfi er algebran aðeins flóknari þar sem ekki er hægt að gefa sér þá einfaldandi forsendu að x sé hverfandi. Útreikningar af þessu tagi eru sýndir í dæmi 14.14 hér að neðan.

Dæmi 14.14

Útreikningur jafnvægisstyrks án einfaldandi forsendna

Natríumbísúlfat, NaHSO4, er notað í sumum hreinsiefnum fyrir heimili sem uppspretta HSO4−-jónarinnar, sem er dauf sýra. Hvert er pH-gildi 0,50 M lausnar af HSO4−?

HSO(aq)+HO(l)HO(aq)+SO(aq)Ka=1,210

Lausn

ICE-taflan fyrir þetta kerfi er

This table has two main columns and four rows. The first row for the first column does not have a heading and then has the following in the first column: Initial concentration ( M ), Change ( M ), Equilibrium ( M ). The second column has the header of “H S O subscript 4 superscript negative sign plus sign H subscript 2 O equilibrium sign H subscript 3 O superscript positive sign plus sign S O subscript 4 superscript 2 superscript negative sign.” Under the second column is a subgroup of four columns and three rows. The first column has the following: 0.50, negative x, 0.50 minus x. The second column is blank for all three rows. The third column has the following: approximately 0, positive x, x. The fourth column has the following: 0, positive x, x.

Ef stærðirnar fyrir jafnvægisstyrk eru settar inn í jöfnuna fyrir Ka fæst

Ka=1,210=HOSOHSO=(x)(x)(0,50−x)

Ef gert er ráð fyrir að x << 0,5 má einfalda og leysa ofangreinda jöfnu, og þá fæst

x=0,077M

Þetta gildi á x er augljóslega ekki talsvert minna en 0,50 M; það er öllu heldur um það bil 15% af upphafsstyrknum. Þegar forsendan er prófuð reiknum við:

xHSOi
x/0,50=(7,7×10−2)/0,50=0,15(15%)

Þar sem einfaldandi forsendan gildir ekki fyrir þetta kerfi er jafnan fyrir jafnvægisfastann leyst á eftirfarandi hátt:

Ka=1,210=(x)(x)(0,50−x)

Með því að umraða þessari jöfnu fæst

6,0×10−3−(1,2×10−2)x=x2

Ef jafnan er skrifuð á formi annars stigs jöfnu fæst

x2+(1,2×10−2)x−6,0×10−3=0

Þegar leyst er fyrir báðar rætur þessarar annars stigs jöfnu fæst neikvætt gildi, sem má hafna þar sem það hefur enga eðlisfræðilega merkingu, og jákvætt gildi sem er jafnt og x. Eins og skilgreint er í ICE-töflunni er x jafnt og styrkur oxóníumjóna.

x=[H3O+]=0,072MpH=−log[H3O+]=−log(0,072)=1,14

Prófaðu þig

Reiknaðu pH-gildið í 0,010 M lausn af koffíni, sem er daufur basi:

CHNO(aq)+HO(l)CHNOH(aq)+OH(aq)Kb=2,510

Svar:

pH 11,16

Áhrif sameindabyggingar á styrk sýra og basa

Tvíundarsýrur og -basar

Þegar engin jöfnunarhrif gæta eykst sýrustyrkur tvíundarefnasambanda vetnis og málmleysingja (A) eftir því sem styrkur H-A efnatengisins minnkar niður flokk í lotukerfinu. Fyrir flokk 17 er röð vaxandi sýrustyrks HF < HCl < HBr < HI. Sömuleiðis er röð vaxandi sýrustyrks fyrir flokk 16 H2O < H2S < H2Se < H2Te.

Þvert yfir lotu í lotukerfinu eykst sýrustyrkur tvíundarefnasambanda vetnis með aukinni rafneikvæðni málmleysingjaatómsins vegna þess að skautun H-A efnatengisins eykst. Þannig er röð vaxandi sýrustyrks (fyrir brottnám einnar róteindar) þvert yfir aðra lotu CH4 < NH3 < H2O < HF; þvert yfir þriðju lotu er hún SiH4 < PH3 < H2S < HCl (sjá mynd 14.11).

Þetta línurit hefur tvær raðir og fjóra dálka. Rauðar örvar benda til vinstri þvert yfir botn myndarinnar og niður hægra megin og eru merktar „Vaxandi sýrustyrkur“. Bláar örvar benda til vinstri þvert yfir botninn og upp hægra megin á myndinni og eru merktar „Vaxandi basastyrkur“. Fyrsti dálkurinn er merktur 14 efst og tveir hvítir ferningar eru undir honum. Sá fyrri hefur töluna 6 í efra vinstra horninu og formúluna C H með lágvísinum 4 í miðjunni ásamt merkingunni Hvorki sýra né basi. Seinni ferningurinn inniheldur töluna 14 í efra vinstra horninu, formúluna C H með lágvísinum 4 í miðjunni og merkinguna Hvorki sýra né basi. Annar dálkurinn er merktur 15 efst og tveir bláir ferningar eru undir honum. Sá fyrri hefur töluna 7 í efra vinstra horninu og formúluna N H með lágvísinum 3 í miðjunni ásamt merkingunni Veikur basi og K með lágvísinum b jafngildir 1,8 sinnum 10 í veldinu mínus 5. Seinni ferningurinn inniheldur töluna 15 í efra vinstra horninu, formúluna P H með lágvísinum 3 í miðjunni og merkinguna Mjög veikur basi og K með lágvísinum b jafngildir 4 sinnum 10 í veldinu mínus 28. Þriðji dálkurinn er merktur 16 efst og tveir ferningar eru undir honum. Sá fyrri er ljósbrúnn og hefur töluna 8 í efra vinstra horninu og formúluna H með lágvísinum 2 O í miðjunni ásamt merkingunni hlutlaus. Seinni ferningurinn er bleikur, inniheldur töluna 16 í efra vinstra horninu, formúluna H með lágvísinum 2 S í miðjunni og merkinguna Veik sýra og K með lágvísinum a jafngildir 9,5 sinnum 10 í veldinu mínus 8. Fjórði dálkurinn er merktur 17 efst og tveir ferningar eru undir honum. Sá fyrri er bleikur, hefur töluna 9 í efra vinstra horninu og formúluna H F í miðjunni ásamt merkingunni Veik sýra og K með lágvísinum a jafngildir 6,8 sinnum 10 í veldinu mínus 4. Seinni ferningurinn er dekkri bleikur, inniheldur töluna 17 í efra vinstra horninu, formúluna H C l í miðjunni og merkinguna Sterk sýra.
Mynd 14.11. Myndin sýnir leitni í styrk tvíundarsýra og -basa.

Þríundarsýrur og -basar

Þríundarefnasambönd sem samanstanda af vetni, súrefni og einhverju þriðja frumefni („E“) geta haft þá byggingu sem sýnd er á myndinni hér að neðan. Í þessum efnasamböndum er miðjuatómið E tengd einni eða fleiri O-atómum og að minnsta kosti ein O-atómanna er einnig tengd H-atóm, sem samsvarar almennu sameindaformúlunni O_mE(OH)_n. Þessi efnasambönd geta verið súr, basísk eða tvíhegðuð eftir eiginleikum miðjuatómsins E. Dæmi um slík efnasambönd eru brennisteinssýra, O2S(OH)2, brennisteinssýrlingur, OS(OH)2, saltpéturssýra, O2NOH, perklórsýra, O 3 ClOH, álhýdroxíð, Al(OH) 3, kalsíumhýdroxíð, Ca(OH)2, og kalíumhýdroxíð, KOH:

A diagram is shown that includes a central atom designated with the letter E. Single bonds extend above, below, left, and right of the E. An O atom is bonded to the right of the E, and an arrow points to the bond labeling it, “Bond a.” An H atom is single bonded to the right of the O atom. An arrow pointing to this bond connects it to the label, “Bond b.”

Ef miðjuatómið E hefur lága rafneikvæðni er aðdráttarafl þess á rafeindir lítið. Þá hefur miðjuatómið litla tilhneigingu til að mynda sterkt samgilt tengi við súrefnisatómið og tengi a milli frumefnisins og súrefnisins rofnar auðveldara en tengi b milli súrefnis og vetnis. Þess vegna er tengi a jónatengi, hýdroxíðjónir losna út í lausnina og efnið verkar sem basi; þetta á við um Ca(OH)2 og KOH. Lág rafneikvæðni er einkennandi fyrir málma. Þess vegna mynda málmfrumefni jónísk hýdroxíð sem eru samkvæmt skilgreiningu basísk efnasambönd.

Ef atómið E hefur hins vegar tiltölulega háa rafneikvæðni dregur það mjög að sér rafeindirnar sem það deilir með súrefnisatóminu og gerir tengi a tiltölulega sterkt samgilt tengi. Súrefnis-vetnistengið, tengi b, veikist þar af leiðandi vegna þess að rafeindir færast í átt að E. Tengi b er skautað og losar auðveldlega vetnisjónir út í lausnina, þannig að efnið verkar sem sýra. Há rafneikvæðni er einkennandi fyrir málmleysingja. Þess vegna mynda málmleysingjaatóm samgild efnasambönd sem innihalda súra -OH-hópa og kallast oxósýrur.

Ef oxunartala miðjuatómsins E hækkar eykst einnig sýrustyrkur oxósýrunnar, þar sem það eykur aðdráttarafl E á rafeindunum sem það deilir með súrefni og veikir þar með O-H-tengið. Brennisteinssýra, H2SO4, eða O2S(OH)2 (þar sem oxunartala brennisteins er +6), er súrari en brennisteinssýrlingur, H2SO3, eða OS(OH)2 (þar sem oxunartala brennisteins er +4). Sömuleiðis er saltpéturssýra, HNO3, eða O2NOH (oxunartala N = +5), súrari en saltpéturssýrlingur, HNO2, eða ONOH (oxunartala N = +3). Í hvoru tilviki er styrkur sýrunnar meiri þegar oxunartala miðjuatómsins er hærri.

Skýringarmynd sýnir fjórar byggingarformúlur fyrir sýrur. Rauð ör sem bendir til hægri er staðsett undir formúlunum og er merkt „Vaxandi sýrustyrkur“. Efst til vinstri er bygging saltpéturssýrlings sýnd. Hún inniheldur H-frumeind sem tengist með eintengi til hægri við O-frumeind með tvö ódreift rafeindapör. Eintengi liggur til hægri og aðeins niður að N-frumeind með eitt ódreift rafeindapar. Tvítengi liggur upp og til hægri frá þessari N-frumeind að O-frumeind sem hefur tvö ódreift rafeindapör. Efst til hægri er bygging saltpéturssýru. Þessi bygging er frábrugðin þeirri fyrri að því leyti að N-frumeindin er beint til hægri við fyrstu O-frumeindina og önnur O-frumeind með þrjú ódreift rafeindapör tengist með eintengi niður og til hægri við N-frumeindina sem hefur engin ódreift rafeindapör. Neðst til vinstri er O-frumeind með tvö ódreift rafeindapör tvítengd til hægri við S-frumeind með eitt ódreift rafeindapar. O-frumeind með tvö ódreift rafeindapör er tengd fyrir ofan og H-frumeind er eintengd við þessa O-frumeind. Til hægri við S-frumeindina er eintengi við aðra O-frumeind með tvö ódreift rafeindapör sem H-frumeind er eintengd við. Þessi bygging er merkt „Brennisteinssýrlingur“. Svipuð bygging sem er merkt „Brennisteinssýra“ er staðsett neðst til hægri á myndinni. Þessi bygging er frábrugðin að því leyti að H-frumeind er eintengd til vinstri við fyrstu O-frumeindina, sem skilur hana eftir með tvö ódreift rafeindapör, og fjórða O-frumeindin með tvö ódreift rafeindapör er tvítengd undir S-frumeindinni, sem skilur hana eftir án ódreifðra rafeindapara.
Mynd 14.12. Þegar oxunartala miðjuatómsins E hækkar, eykst sýrustyrkurinn einnig.

Hýdroxýefnasambönd frumefna með miðlungs rafneikvæðni og tiltölulega háar oxunartölur (til dæmis frumefni nálægt skálínunni sem skilur að málma og málmleysingja í lotukerfinu) eru venjulega tvíhegðað. Þetta þýðir að hýdroxýefnasamböndin hegða sér sem sýrur þegar þau hvarfast við römma basa og sem basar þegar þau hvarfast við römmar sýrur. Tvíhegðun álhýdroxíðs, sem er yfirleitt til sem vatnað form Al(H2O)3(OH)3, endurspeglast í leysni þess í bæði römmum sýrum og römmum bösum. Í römmum bösum breytist hið tiltölulega óleysanlega vatnaða álhýdroxíð, Al(H2O)3(OH)3, í leysanlegu jónina [Al(H2O)2(OH)4]−, við hvarf við hýdroxíðjón:

Al(H2O)3(OH)3(aq)+OH−(aq)⇌H2O(l)+[Al(H2O)2(OH)4]−(aq)

Í þessu efnahvarfi flyst róteind frá einni af H2O-sameindunum sem tengjast áli yfir á hýdroxíðjón í lausninni. Efnasambandið Al(H2O)3(OH)3 verkar því sem sýra við þessar aðstæður. Hins vegar breytist það í leysanlegu jónina [Al(H2O)6]3+ þegar það leysist upp í römmum sýrum með hvarfi við oxóníumjón:

3H3O+(aq)+Al(H2O)3(OH)3(aq)⇌Al(H2O)63+(aq)+3H2O(l)

Í þessu tilfelli flytjast róteindir frá oxóníumjónum í lausninni yfir á Al(H2O)3(OH)3 og efnasambandið verkar sem basi.

Námsgögn.is þýðing á efni frá OpenStax. Frítt frumrit: https://openstax.org/books/chemistry-2e/pages/1-introduction Leyfi upprunabókar: CC BY-NC-SA 4.0. Námsgögn er sjálfstætt verkefni; OpenStax styður hvorki né vottar þýðinguna.

FYRRI KAFLI

14.2 pH og pOH

NÆSTI KAFLI

14.4 Vatnsrof salta